在ThinkPHP5.1中，如果你在启动WebService时遇到“类不存在”的错误，通常是由于以下几个原因导致的。以下是一些可能的解决方案：
确保你在代码中正确引用了类，并且类的命名空间和类名是正确的。ThinkPHP5.1遵循PSR-4自动加载规范，因此类名和文件路径需要严格对应。
例如，如果你的类文件路径是 application/webservice/MyService.php，那么类定义应该是：
namespace app\webservice;
class MyService
{
// 类的内容
}
在调用时，确保使用正确的命名空间：
use app\webservice\MyService;
$service = new MyService();
确保你的类文件位于正确的目录下，并且命名空间与目录结构匹配。ThinkPHP5.1会自动加载 application 目录下的类文件，但如果你将类文件放在其他目录下，可能需要手动配置自动加载。
你可以在 composer.json 文件中添加自定义的自动加载路径：
"autoload": {
"psr-4": {
"app\\": "application/"
}
}
然后运行 composer dump-autoload 重新生成自动加载文件。
确保类文件确实存在于指定的路径中，并且文件名与类名一致（区分大小写）。
如果你是通过 Loader::autoload 或其他方式手动加载类，确保加载方式正确。通常情况下，ThinkPHP5.1会自动加载类，不需要手动干预。
确保你在代码中使用的类名与实际的类名一致，包括大小写。PHP是区分大小写的，因此 MyService 和 myservice 是不同的类名。
有时候，ThinkPHP的缓存可能会导致类加载失败。你可以尝试清除缓存：
php think clear
如果你使用了Composer来管理依赖，确保所有的依赖都已经正确安装，并且 vendor/autoload.php 文件已经正确加载。
确保你的PHP版本符合ThinkPHP5.1的要求。ThinkPHP5.1要求PHP版本 >= 5.6.0。
如果你使用的是ThinkPHP的WebService功能，确保你在配置文件中正确配置了WebService的相关参数。
开启ThinkPHP的调试模式，查看详细的错误信息：
'app_debug' => true,
在 config/app.php 文件中设置 app_debug 为 true，这样可以获取更详细的错误信息，帮助你定位问题。
通过以上步骤，你应该能够解决“类不存在”的问题。如果问题仍然存在，建议逐步排查代码，确保类定义、命名空间、文件路径等都正确无误。